輥道窯通常劃分為干燥區(qū)、預(yù)熱區(qū)、中高溫區(qū)、保溫區(qū)、急冷區(qū)、緩冷區(qū)、強(qiáng)冷區(qū)。磚坯在不同的區(qū)域進(jìn)行著不同的物理化學(xué)反應(yīng)。
干燥區(qū):干燥器緩慢干燥(室溫~200℃)——自由水、吸附水基本排除。窯爐預(yù)熱干燥(室溫~450℃)自由水、吸附水基本排除 結(jié)構(gòu)水開(kāi)始排除。
預(yù)熱區(qū):碳酸鹽氧化分解(有機(jī)物氧化、碳酸鹽、硫酸鹽分解(450~1000℃)、硫化物氧化、石英晶型轉(zhuǎn)變。
中高溫區(qū):坯體氧化還原繼續(xù)——液相開(kāi)始生成(1000℃~最高燒成)——形成新結(jié)晶——坯體急劇收縮。
保溫區(qū):液相量增長(zhǎng)——新結(jié)晶成長(zhǎng)(最高燒成溫度~急冷區(qū)前)——瓷化。
急冷區(qū):液相凝固——石英晶型轉(zhuǎn)變——保溫區(qū)溫度~580℃) 緩冷區(qū):石英晶型轉(zhuǎn)變——坯體緩慢降溫(580~400℃)
強(qiáng)冷區(qū):坯體急劇降溫 ——石英晶型轉(zhuǎn)變(400~80℃)
1、干燥區(qū)
生坯從壓機(jī)成型出來(lái)通常含有6%~10%的水份,不同品種有各自的水份要求。生坯含水率遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于空氣濕度,所以,生坯燒成的第一步即干燥排水。在此,不管是燒在窯的預(yù)干區(qū)還是專門(mén)的干燥器,一并概括為生坯的預(yù)干區(qū)。預(yù)干區(qū)的排水主要是磚坯的吸附水(包括自由水),決定吸附水排除速度及完全程度的是干燥介質(zhì)的溫度、濕度和流速,本質(zhì)上是磚坯內(nèi)水份的外擴(kuò)散速度、內(nèi)擴(kuò)散速度及干燥時(shí)間。
磚坯干燥40℃開(kāi)始表現(xiàn)明顯,120℃加速,300℃吸附水則基本排除,同時(shí),磚坯在預(yù)干區(qū)還伴有因吸附水的排除而造成的體積收縮和坯體強(qiáng)度的增加,磚坯強(qiáng)度的增加從40℃開(kāi)始,120℃表現(xiàn)相當(dāng)明顯,且此時(shí)隨溫度的升高而強(qiáng)度增大。但又有一個(gè)極限,超過(guò)此極限則強(qiáng)度顯著降低,極限干燥溫度為250℃。
2、預(yù)熱區(qū)
① 化學(xué)結(jié)構(gòu)水的排除
磚坯在輥道窯內(nèi)預(yù)熱區(qū)300~450℃,吸附水排除完全,部分礦物的結(jié)構(gòu)水開(kāi)始排除,對(duì)于粘土類礦物, Al2O3含量大化學(xué)結(jié)構(gòu)水在450~650℃之間快速排除。
② 氧化分解
陶瓷磚配方中的泥類含有有機(jī)質(zhì),有時(shí)為增強(qiáng)泥漿的懸浮性\流動(dòng)性和坯體強(qiáng)度而加入有機(jī)添加濟(jì),此類有機(jī)物在燒成過(guò)程中受熱氧化.同時(shí),坯體中也含有一些碳酸鹽\和鐵的化合物等雜質(zhì),它們?cè)谝欢囟认逻M(jìn)行氧化分解放出CO2或SO2等。
碳素的氧化開(kāi)始于400℃左右,一般要至900℃以上才可以完全,如燒不完全,則殘留在坯體內(nèi),形成黑心或黑點(diǎn),釉面磚則還會(huì)造成因秋面熔融封閉坯體氣孔而形成釉面煙熏、氣泡、針孔。
硫化物、碳酸鹽的氧化分解反應(yīng)程度,取決于磚坯中有機(jī)質(zhì)的含量、窯內(nèi)的溫度、氣氛以及反應(yīng)的時(shí)間,相應(yīng)的磚坯成型的壓力影響反應(yīng)進(jìn)行的快慢、時(shí)間。
③ 石英的晶型轉(zhuǎn)變
陶瓷磚中的石英(SiO2) 含量在70%左右,一般>60%,而石英在熔燒過(guò)程中會(huì)出現(xiàn)多次的晶型轉(zhuǎn)變。不同溫度下的轉(zhuǎn)變有各自不同的特征,主要表現(xiàn)為體積膨脹,石英的膨脹會(huì)導(dǎo)致磚坯內(nèi)部結(jié)構(gòu)的變化,直接影響到磚的強(qiáng)度、光澤度及變形度等。
石英在晶型轉(zhuǎn)變過(guò)程中,570℃時(shí)的B石英轉(zhuǎn)為A石英的速度最大,有0.82%的體積膨脹,雖然這時(shí)體積膨脹很小,但其轉(zhuǎn)化速度很快,又是在固相條件下進(jìn)行,破壞性強(qiáng);870℃A石英轉(zhuǎn)變?yōu)锳鱗石英時(shí),體積增長(zhǎng)最大(+16%),但速度很慢,所以破壞性不強(qiáng)。磚坯的高硅含量很容易導(dǎo)致磚坯在573℃左右開(kāi)裂,包括升溫裂和冷卻裂(冷卻裂因沒(méi)有磚坯顆粒間空隙,更窺裂)。這里先討論升溫裂。
3、中高溫區(qū)
陶瓷磚因其內(nèi)質(zhì)的要求不同,最高燒成溫度不一樣。磚坯在中高溫區(qū)主要為燒結(jié)甚至瓷化,同時(shí)存在氧化分解反應(yīng),大量液相生成逐步燒結(jié)。
前面已講過(guò)配方中的部分有機(jī)質(zhì)、碳酸鹽、硫酸鹽、硫酸鹽物質(zhì)受成型壓力、前期氧化分解程度的影響,須在高溫?zé)蓵r(shí)得以繼續(xù)氧化分解。只要存在氧化氣氛,該過(guò)程就有繼續(xù)進(jìn)行的條件。目前建陶燒成絕大部分是氧化氣氛。
磚坯中存在不少的助熔性礦物,如鉀、鈉長(zhǎng)石等,O2K、Na2O、CaO、MgO、Fe2O3等熔劑氧化物在不同的溫度下能與SiO2和Al2O3形成各種低共熔物開(kāi)始出現(xiàn)液相。與K2O、Na2O熔劑生成低共熔物,有的在750℃左右隨著溫度的升高,長(zhǎng)石等原料熔融,坯體中的玻璃相逐漸增多,這種玻璃物質(zhì)具有熔解石英和粘土質(zhì)顆粒及其它晶體能力,溫度愈高時(shí)間愈長(zhǎng),熔解的量越多。對(duì)于坯體而言,在預(yù)熱區(qū)開(kāi)始生成少量下班液相,主要在中高溫區(qū)出現(xiàn)量大。大量液相的出現(xiàn)能促使Al2O3、SiO2在1100~1200℃重新結(jié)晶為莫來(lái)石,相對(duì)降低重結(jié)晶的溫度,有利于坯體瓷化。
中高溫區(qū)產(chǎn)生大量液相能填補(bǔ)坯體顆粒間的空隙。顆粒在表面張力作用下互相靠攏,急劇收縮,直到燒成。應(yīng)該指出的是液相量的過(guò)早出現(xiàn)和過(guò)剩,對(duì)變形形式及程度的影響很大,如液相過(guò)量或存在時(shí)間過(guò)長(zhǎng),會(huì)產(chǎn)生“沸騰”效應(yīng),從而使得塑性狀態(tài)下的磚坯出現(xiàn)腫脹,即過(guò)燒膨脹,氣孔率重新升高。
4、高火保溫區(qū)
高中保溫區(qū)是液相進(jìn)一步形成的區(qū)域,對(duì)急冷起緩沖作用。高火保溫區(qū)一般只是最高燒成區(qū)的1/2長(zhǎng),溫度也低于最高燒成溫度50~100℃左右,由于高火保溫,磚坯產(chǎn)生的液相更多,收縮加劇。也由此磚坯在此段受上下溫差變形較多,主要是磚坯前兩角或前邊變形,嚴(yán)重的會(huì)導(dǎo)致整體變形,其變形機(jī)理與最高溫區(qū)一樣是收縮變形是向溫度高的一面翹曲。
高火保溫使磚坯進(jìn)一步液化,一般情況下磚坯收縮加大。如果磚坯配方原料溫度過(guò)低或磚坯在此前已液化較完全,在高火保溫區(qū)過(guò)易造成過(guò)熱膨脹,反而形成開(kāi)口或閉口氣孔,到急冷時(shí)固化,導(dǎo)致吸水率加大及磚坯拋光后存在小氣孔。對(duì)于釉面磚,往往表現(xiàn)為釉面過(guò)火出現(xiàn)細(xì)小針孔,有的直接表現(xiàn)為大口氣泡氣孔,防污能力、光澤度下降。
5、急冷區(qū)
冷卻是成熟的磚坯從液相轉(zhuǎn)化為固相,即磚坯從高溫塑性狀態(tài)降至常溫的過(guò)程.考慮產(chǎn)量、產(chǎn)品的出窯溫度,更重要的是產(chǎn)品質(zhì)量,從而劃分為急冷、緩冷以及強(qiáng)冷三個(gè)過(guò)程。
急冷是使磚坯從液相轉(zhuǎn)化為固相的過(guò)程,也就伴有物理變化即體積收縮,對(duì)于厚而大的坯件,如急冷快,則會(huì)由于內(nèi)外散熱不均勻而造成不均勻應(yīng)力,引起開(kāi)裂。
急冷和中高溫區(qū)、高火保溫區(qū)一樣,坯中都存在液相,存在物理化學(xué)變化,其中重要點(diǎn)之一就是對(duì)磚的顏色有決定性作用。磚的顏色主要取決于著色劑(包括色料)燒后的呈色,而溫度和氣氛是影響著色離子價(jià)位、狀態(tài)的決定因素。有的著色劑在不同的溫度、氣氛下顯示不同的顏色。所以在高溫?zé)蓵r(shí)(包括中高溫區(qū)和高火保溫區(qū))溫度高低,高火保溫時(shí)間及氣氛決定出窯磚色澤
前面已經(jīng)分析過(guò)石英的晶型轉(zhuǎn)變,在急冷過(guò)程中存在870℃時(shí)的A鱗石英與A石英間的晶型轉(zhuǎn)變。磚坯從高火保溫進(jìn)入急冷,磚面磚底都會(huì)承受急冷風(fēng)冷卻至870℃而體積膨脹,此時(shí)磚坯由于規(guī)格大及本身傳導(dǎo)熱的物理性能,各點(diǎn)到達(dá)870℃的時(shí)間是不相同的。瓷質(zhì)磚比炻質(zhì)磚易受急冷影響而變形,炻質(zhì)磚又比陶質(zhì)磚易受急冷影響而變形。其實(shí)根本問(wèn)題還是燒成的中高溫區(qū)及高火保溫區(qū),對(duì)于變形,最終原因還是在燒成過(guò)程,急冷調(diào)節(jié)變形只是輔助手段。燒成變形與否,根本原因取決于配方中各組分的含量,因?yàn)楦鞣N不同礦物高溫塑性是不一樣的。
6、緩冷區(qū)
磚坯經(jīng)過(guò)急冷之后,便進(jìn)入緩冷區(qū)。磚坯在573℃時(shí)基本固化,這時(shí)的石英晶型轉(zhuǎn)變很窺導(dǎo)致整個(gè)磚坯破裂或強(qiáng)度下降,可見(jiàn)緩冷控制的重要性。控制緩冷,和磚坯的和類、規(guī)格密功相關(guān)。一般而言,為滿足快速冷卻而又不開(kāi)裂,要求急冷在不使磚坯開(kāi)裂的情況下盡可能降低些溫度,從而就縮短緩冷所需的時(shí)間。
7、強(qiáng)冷區(qū)
對(duì)于快速燒成和大規(guī)格磚燒成及墊板裝燒,也就是說(shuō)對(duì)出緩冷時(shí)磚坯表面溫度仍很高的制品,強(qiáng)冷是必不可少的。后期強(qiáng)冷,既是為窯尾執(zhí)磚工的勞動(dòng)強(qiáng)度考慮,也是為制品的出窯質(zhì)量考慮,因?yàn)榇u坯在163℃、117℃時(shí)還存在鱗石英系列的快速晶型轉(zhuǎn)變,很可能導(dǎo)致磚坯出窯因環(huán)境溫度、外界空氣流速、溫度影響而使脆性加大。
